Els catalitzadors modulars d'or quiral (I) com a noves eines en la síntesi asimètrica

4th febrer 2025 – En un treball publicat recentment a la revista ACS Catalysis, investigadors de l’Institut de Recerca Química de Catalunya (ICIQ) han informat de la preparació fàcilment modular de complexos quirals d’or(I) amb lligands de ferrocè 1,2-dissubstituïts en només dos passos, i la seva aplicació en la catàlisi enantioselectiva d’or(I).

El grup del professor Echavarren ha dissenyat una nova família de complexos de ferrocenil fosfina d’or quiral (I) i els ha aplicat a la ciclització enantioselectiva catalitzada per or (I) de tres 1,6-enins estructuralment diferents amb excel·lents enantioselectivitats. Els estudis cristal·logràfics i computacionals van destacar el paper important de les interaccions no covalents dins de la bastida del lligand i entre el lligand i el substrat en els modes d’enantioinducció en la ciclització de substrats insaturats.

“El disseny de nous lligands quirals juga un paper important en el progrés de la catàlisi asimètrica. Aquest estudi posa de manifest la importància del nostre treball. A més, això ens va permetre provar la nostra recent eina de codi obert NEST, basada en càlculs DFT, amb aquest nou disseny de catalitzador”, explica el professor Antonio M. Echavarren.

Tal com van presentar la Prof. Echavarren, la Dra. Maria Besora i la Dra. Imma Escofet, NEST és una eina de codi obert dissenyada específicament per tenir en compte els efectes estèrics en complexos de forma cilíndrica, permetent la predicció d’enantioselectivitats experimentals en aquests sistemes. Aquesta eina ha estat descrita recentment pel grup en col·laboració amb el grup de la Dra. Maria Besora, de la Universitat Rovira I Virgili (URV). En el present treball, NEST es va aplicar per analitzar les butxaques quirals dels catalitzadors, que en combinació amb RDKit van permetre als investigadors entendre l’enantioselectivitat en aquestes reaccions. Aquest treball proporciona una plataforma per predir i avançar en el disseny de lligands racionals per a la catàlisi asimètrica d’or (I) alhora que racionalitza el disseny de nous bastides de lligands quirals.

Publicació de referència

Síntesi pràctica de catalitzadors quirals de ferrocenenilfosfino-or (I) i anàlisi NEST de l’enantioinducció
Mora, P.; Escofet, I.; Besora, M.; Cester Bonati, F.; Echavarren, AM
ACS Catal. 2025, 15, 2342–2350
DOI: 10.1021/acscatal.4c07495